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聚氨酯保溫管保溫層發(fā)泡工藝

2016-04-08 14:41:00 

一、硬泡組合料黑白料比例

1、主料

聚醚、聚酯、硅油配方數(shù)乘以各自的羥值,然后相加得數(shù)Q
S1 = Q÷56100

2、

水的配方量w
S2 = W÷9
3、參與消耗-NCO的小分子物

配方量為K,其分子量為M,官能度為N

S3 =(K × N)/M

基礎(chǔ)配方所需要粗MDI的份量[(S×42)÷0.30 ] ×1.05 (所謂異氰酸的指數(shù)為1.0)

二、試驗(yàn)設(shè)計(jì)

1、流動(dòng)性要好,密度分布盡量”均勻

首先要考慮粘度,只有體系粘度變小后,初期流動(dòng)性才會(huì)更好,其次體系中的鉀、鈉雜離子要控制在一個(gè)低限(20ppm以內(nèi)),從而可控制避免三聚反應(yīng)提前,即:體系粘度過早變大。如果流動(dòng)性欠佳,發(fā)泡料行進(jìn)至注料口遠(yuǎn)端就會(huì)出現(xiàn)拉絲痕致使泡孔結(jié)構(gòu)橄欖球化,這個(gè)位置一定抗不住低溫收縮。
2、泡孔細(xì)密,導(dǎo)熱系數(shù)要

不難理解泡孔細(xì)密是導(dǎo)熱系數(shù)低的第一前提,此時(shí)首先考慮加有403或某些芳香胺醚進(jìn)入體系(它們所起的作用是首先與-NCO反應(yīng),其生成物與其它組份互溶、乳化穩(wěn)定性提升,并保證發(fā)泡體系初期成核穩(wěn)定,也就是避免迸泡,從而使泡孔細(xì)密)。其次聚醚本身單獨(dú)發(fā)泡其泡孔結(jié)構(gòu)要好(例如以山梨醇為起始的635SA比蔗糖為起始的1050泡孔要細(xì)密均勻得多,還有含有甘油為起始劑的835比1050細(xì)密,即便是所謂的4110牌號(hào)的聚醚,含丙二醇起始的比二甘醇的好。聚醚生產(chǎn)的聚合催化劑不同,所生產(chǎn)出的聚醚性狀也有差異:氫氧化鉀催化的聚醚分子量分布比二甲胺催化的要窄)。另外:聚醚生產(chǎn)時(shí)的工藝控制-----溫控、拉真空PO--也就是環(huán)氧丙烷流量控制、PO原料質(zhì)量、后處理等等也都會(huì)直接影響聚醚發(fā)泡的泡孔結(jié)構(gòu)。第三,可以考慮加入一些可以改善泡孔細(xì)密度的聚酯成份。第四,適當(dāng)加入低粘度物調(diào)整總體粘度(如210聚醚)
3、耐低溫抗收縮性要好

這個(gè)無須贅言。一是官能度,總體平均要4以上。其次是發(fā)泡體成型后空間交聯(lián)點(diǎn)分布均勻(直觀解釋是:主聚醚反應(yīng)活性盡量相差不大,連續(xù)的近似的空間結(jié)構(gòu)要穩(wěn)定得多。)
4、粘結(jié)性好

所謂粘結(jié)性表面是指泡沫體與冰箱、冷柜外殼和內(nèi)膽之間的粘合,其實(shí)是指泡體柔韌性,以及抗收縮性。(水份用量、降低總體羥值,添加柔性結(jié)構(gòu)成分,如210、330N之類都可以改進(jìn)泡沫對(duì)殼體的粘附性)
5、成本較低

目前冰箱、冷柜行業(yè)競爭白熱化,性能極佳價(jià)格昂貴的組合料沒人用的起,所以我們必須為成本考慮(比如芳香聚酯價(jià)位要比聚醚的低,可以加一些。)
6、安全性

這是對(duì)環(huán)戊烷體系的特別要求(至少環(huán)戊烷不向F11那樣想加多少就加多少,不難理解加多環(huán)戊烷的更具有安全隱患)。
7、保證發(fā)泡生產(chǎn)工藝的連續(xù)穩(wěn)定性

冰箱、冷柜連續(xù)生產(chǎn)線一般控制很穩(wěn)定,但不排除偶爾的工藝參數(shù)波動(dòng),比如料溫、環(huán)境溫度高個(gè)一兩度,黑白料比例在小范圍內(nèi)波動(dòng)等等,所以要求組合料有一定的“寬容性”。

8、黑料配伍

各款黑料自身性狀、活性不同,那么,白料體系調(diào)整一下有時(shí)就顯得異常必要。(配合5005的沒事,絕不代表與44v20可以任意切換)

9、主聚醚聚酯的選取方向
(1)相溶性:指 “聚醚、聚酯/硅油/水/催化劑/物理發(fā)泡劑 ”所組成的體系要互溶性好,均相穩(wěn)定-----至少存放一段時(shí)間不能分層。
(2)官能度構(gòu)成及骨架類型:原則上說官能度越高,所發(fā)泡體的物理性能數(shù)值(尺寸穩(wěn)定、抗壓強(qiáng)度等)就越“理想”,但往往官能度高的聚醚粘度偏大(多掛PO也能降低粘度,價(jià)格又下不來),所以,平均一下,4個(gè)官能度就可以;另外,如果聚醚體系中有芳香結(jié)構(gòu)(苯環(huán))引入,無疑也會(huì)提升泡體的物理性能。
(3)反應(yīng)活性:含有伯羥基結(jié)構(gòu)的聚醚(如三乙醇胺之類的小分子交聯(lián)劑)活性高,卻多多少少會(huì)影響發(fā)泡反應(yīng)的中后期流動(dòng)性。所以,其加入量一定要控制在某范圍內(nèi)。
(4)羥值搭配。根據(jù)水用量、黑白料比例預(yù)設(shè),可以大體反算出主份平均羥值范圍,一般為380-410mgKOH/g。
(5)經(jīng)濟(jì)性:不僅是指聚醚、聚酯采購價(jià)格低,還應(yīng)綜合其他方面考慮黑白料比例,畢竟現(xiàn)在黑料價(jià)格高。
10、勻泡劑(硅油)的選擇

(1) 與組合料其它成份的配伍性:這個(gè)不難理解,否則,生產(chǎn)硅油的廠家就不會(huì)編出那么多型號(hào)了------什么F11型、141B型、環(huán)戊烷型、全水型、聚酯型、蔗糖聚醚型等等。硅油型號(hào)選配得當(dāng),可以明顯控制導(dǎo)熱系數(shù)低限化。
(2) 與黑料的配伍性、核化能力:這個(gè)關(guān)注的人不多。其實(shí)多數(shù)情況下“泡孔不好”就是硅油對(duì)“黑白料整個(gè)體系的乳化能力不夠”所致。
(3) 流動(dòng)性:能使發(fā)泡體系泡孔細(xì)密的硅油,可以明顯提升發(fā)泡的流動(dòng)性,發(fā)泡速度略有加快。
(4) 穩(wěn)定性及用量:有些硅油遇見水、堿性催化劑、含氯發(fā)泡劑或含氯阻燃劑時(shí)會(huì)逐漸變質(zhì);有些則必須加大用量(用量2.5%以上)才會(huì)顯示它是硅油。
(5) 價(jià)位:能用22元/kg搞定的就不必去用進(jìn)口的45元/kg,要知道每噸組合料中硅油14kg的差價(jià)就是過200元了。

11、水份額的確定
(1)粘結(jié)性:用水量多,泡體表面偏脆,與殼面的粘結(jié)性就差,一般冰箱、冷柜料水用量1.7-2.3%(專指141B體系和環(huán)戊烷體系)。
(2)物理發(fā)泡劑體系的選取:現(xiàn)在到處喊著環(huán)保,141B早就說要限量使用了,可市面下居然還有F11型(或勾兌型F11)組合料交易。水用量只好隨行論價(jià):F11型的---0.6/1.6,141B型的---1.7/2.2,環(huán)戊烷型的---2.0/2.4
(3)經(jīng)濟(jì)性:水確實(shí)很便宜的,不過它用多了,黑料量就得加上去,不合算的機(jī)會(huì)大(自然,是使用組合料的客戶買單)。

12、催化體系確定
(1)前期要求:以前很多朋友認(rèn)為乳白起發(fā)慢一些,等料子稀哩嘩啦地流到各自“崗位”底下后再直發(fā)起來。其實(shí)不然,其一:液態(tài)料子極易從箱體縫隙中漏出去,造成污物粘貼;其二:影響泡孔細(xì)密度整體結(jié)構(gòu),從而拔高泡體導(dǎo)熱系數(shù);其三:起發(fā)速度加快反而會(huì)加快發(fā)泡料行進(jìn)速度。一般說來,出槍乳白時(shí)間6-8秒最好。
(2)中期流動(dòng):在發(fā)泡定型期間,中期流動(dòng)時(shí)間段(拉絲減去乳白時(shí)間)越長越好,可以保證泡體填充箱體各個(gè)角落,又不至于泡孔變形嚴(yán)重。最理想的狀態(tài)是拉絲開始前3-5秒鐘,泡料已經(jīng)充填到位,最遠(yuǎn)端排氣孔有明顯逸料出現(xiàn)。
(3)后期固化:這個(gè)要求不必太嚴(yán),反正連續(xù)生產(chǎn)中模具不是冰冷的,如果生產(chǎn)線有保溫炕道,不怕到期收不了莊稼。
(4)建議搭配:Am-1 + 環(huán)己胺。

三、工藝確認(rèn)
1、發(fā)泡體系確定

141B的還是環(huán)戊烷的。水量/物理發(fā)泡劑量的范圍預(yù)定。
2、首先清楚目標(biāo)生產(chǎn)線的工藝細(xì)節(jié)

發(fā)泡機(jī)類型、灌注流量、灌注前的溫控?cái)?shù)值、炕道保溫溫控值及保溫時(shí)間、箱體灌注口在哪及發(fā)泡料流經(jīng)路線行程、灌注后合模封洞操作過程。
3、目前(工作)環(huán)境溫度、濕度變化情況
4、向現(xiàn)場作業(yè)員、質(zhì)檢員求詢目前現(xiàn)行工藝、原料有什么缺陷和請(qǐng)他們提出什么其他具體要求。

四、具體試驗(yàn)
1、相溶性

100ml小燒杯加一短玻璃棒,歸零,依次倒入主聚醚(聚酯)攪勻看是否透明。

加入硅油、催化劑、水,攪勻,看是否透明。

加入物理發(fā)泡劑攪勻看是否透明(注意攪拌后揮發(fā)的物理發(fā)泡劑要補(bǔ)回)。

預(yù)配的組合料樣品要存放至少3天透明不分層才好。

組合料樣分別放在35℃、15℃下貯存24h看是否透明。

⑥有條件時(shí),需要測設(shè)計(jì)中的組合料粘度(25℃及正常生產(chǎn)狀態(tài)下的溫度),看是不是粘度隨溫度變化有大幅度的波動(dòng)。

2、抗收縮

自由發(fā)泡樣1h后切成規(guī)則方形體,量取定邊尺寸后放在-20℃冰柜中24h看尺寸變化情況,2%以內(nèi)的線性收縮可以接受。

3、自由發(fā)泡

按設(shè)計(jì)的黑白料比例、溫控執(zhí)行自由發(fā)泡,關(guān)注料速、芯密度和拉絲痕跡。

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